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白云石的綜合開發(fā)與應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2011-04-07 07:50:55   瀏覽次數(shù):    作者:

1引言

   白云石是地球上重要的鈣鎂資源。形成過程中由于受到不同地質(zhì)作用和環(huán)境的影響,有著其豐富的蘊(yùn)藏量。主要產(chǎn)地在山東、遼寧、山西、河北和兩湖等地。白云巖主要由白云石〔CaMgCO3)2〕為主要組分的碳酸鹽巖組成。所以經(jīng)常混入一些方解石、粘土礦物、燧石、菱鎂礦等雜質(zhì),有時(shí)含有石膏、硬石膏、天青石、重晶石、黃鐵礦和有機(jī)質(zhì)等。一種用途非常廣泛的非金屬礦產(chǎn)。

   2白云石礦系列產(chǎn)品開發(fā)及應(yīng)用

   2.1冶金行業(yè)

   2.1.1煉鎂工業(yè)

   原礦粒度為 30120mm白云石是生產(chǎn)金屬鎂的重要原料。即電解法和硅熱還原法。電解法工藝流程復(fù)雜,其冶煉方法主要分為兩大類。投資高、建廠慢、電耗大,并且副產(chǎn)品是氯氣,易造成環(huán)境污染,只有大規(guī)模生產(chǎn)時(shí)才干獲取經(jīng)濟(jì)效益,所以小型鎂廠不宜采用此法;硅熱還原法又分為半連續(xù)法、內(nèi)熱法和皮江法。半連續(xù)法和內(nèi)熱法雖然單體設(shè)備生產(chǎn)能力大,但運(yùn)轉(zhuǎn)電耗高,且工藝技術(shù)還有待改進(jìn)。皮江法是將白云石煅燒后與硅鐵、螢石混合制成球,1100℃真空爐內(nèi)加熱,還原發(fā)生鎂蒸汽及其他物質(zhì),再將鎂蒸汽冷卻后回收并鑄成鎂錠。目前在國(guó)內(nèi)來(lái)說(shuō),冶煉金屬鎂,一般都采用硅熱還原法,這種方法生產(chǎn)的鎂占金屬鎂產(chǎn)量的20%該方法中,鎂產(chǎn)出率的高低與煅燒白云石的活性度高低一致,而煅燒白云石的活性度又與白云石的MgOCaOSiO2成分含量、佳焙燒溫度、時(shí)間,貯存時(shí)間的長(zhǎng)短有關(guān)。

   2.1.2耐火資料

   白云石作為堿性耐火資料的重要原料之一。主要用于煉鋼轉(zhuǎn)爐襯,其重要性僅次于菱鎂礦。平爐爐膛,電爐爐壁,其次用于爐外精煉裝置和水泥窯等熱工設(shè)備。

   白云石可制作白云石磚系列(目前主要有慣例白云石磚、增鋯白云石磚、增鋯鎂白云石磚等)電熔白云石碳磚和電熔鎂白云石碳磚等。后兩者的使用結(jié)果標(biāo)明。而與鎂碳磚的水平相近。另外,電熔白云石碳磚比燒結(jié)合成的鎂白云石碳磚使用效果要好。采用高純白云石加入鐵礦進(jìn)行煅燒制造的焦油白云石磚做爐襯時(shí),采用噴補(bǔ)白云石噴補(bǔ)料的方法,可使煉爐的壽命顯著提高。例如,日本采用噴補(bǔ)這一方法,可使?fàn)t齡提高到幾千爐至一萬(wàn)爐,而大型爐每年要耗用2550千t噴補(bǔ)級(jí)白云石。水泥回轉(zhuǎn)窯上,與鎂尖晶石磚和鎂鉻磚相比,白云石磚系列作高溫?zé)Y(jié)帶內(nèi)襯更為適宜。但是白云石磚作為耐火資料,其易水化性使其用量和使用性能受到影響。因而,制砂和制磚時(shí)常常采用有利于提高抗水化性的工藝,如采用二步煅燒,通過機(jī)械和添加物活化的方法制取燒結(jié)溫度較低、致密度較高的白云石砂。所以,目前制砂工藝正向電熔和高純燒結(jié)砂及合成砂方向發(fā)展。

   另有報(bào)道。而燒成磚經(jīng)瀝青浸漬后又可進(jìn)一步提高抗水化性。燒成直接結(jié)合白云石磚的抗水化性比瀝青結(jié)合磚高4倍。

   2.1.3煉鐵高爐堵孔材料

   據(jù)報(bào)道。效果比直接用作鐵水孔堵孔材料更好,武鋼曾把原礦粒度為 030mm白云石直接作為高爐鐵水孔堵孔材料。如果將 030mm白云石燒白作為煉鋼高爐鐵水孔堵孔材料。銷售價(jià)格大概在1000元/t左右,具有比較好的前景。

   2.2化工行業(yè)

   2.2.1生產(chǎn)碳酸鎂

生產(chǎn)的碳酸鎂主要有以下三種:輕質(zhì)碳酸鎂、輕質(zhì)球狀碳酸鎂和輕質(zhì)透明碳酸鎂。    生產(chǎn)碳酸鎂要求白云石的化學(xué)成分(%如下:MgO>18CaO>29SiO2<4對(duì)K2ONa2O及酸不溶物含量無(wú)確定要求。目前。

   1輕質(zhì)碳酸鎂的生產(chǎn)及應(yīng)用。輕質(zhì)碳酸鎂的工業(yè)生產(chǎn)中。主要有三種生產(chǎn)方法:白云石碳化法、鹵水碳化法、硫酸銨轉(zhuǎn)化法。由于白云石礦分布廣,因采用原料不同。儲(chǔ)量大,利息低,生產(chǎn)易于控制,產(chǎn)品的質(zhì)量較優(yōu),故目前國(guó)內(nèi)普遍采用白云石碳化法生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鎂。該產(chǎn)品是無(wú)機(jī)化工基本原料,主要用于制造鎂鹽、氧化鎂、單質(zhì)鎂、防火資料、印刷油墨、陶瓷、日用化工、橡膠制品的填充劑和補(bǔ)強(qiáng)劑,還可用于造船、鍋爐、煉鋼、玻璃、顏料、醫(yī)藥等行業(yè)。

   2輕質(zhì)球狀碳酸鎂的生產(chǎn)及應(yīng)用。輕質(zhì)球狀碳酸鎂又稱球狀碳酸鎂。由于原料價(jià)格高,主要是以可溶性鎂鹽和碳酸鹽為原料進(jìn)行制備。其生產(chǎn)利息相對(duì)較高。為此,可采用白云石為原料生產(chǎn)球狀碳酸鎂。具有良好的填充性、分散性和流動(dòng)性,能提高橡膠抗拉強(qiáng)度和耐磨性,橡膠、塑料等制品的優(yōu)良填充劑和補(bǔ)強(qiáng)劑,還可用作油漆、涂料、牙膏、化妝品和醫(yī)藥等工業(yè)的填充劑。

   3輕質(zhì)透明碳酸鎂的生產(chǎn)及應(yīng)用。輕質(zhì)透明碳酸鎂又稱透明碳酸鎂。屬于精細(xì)無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品,主要特點(diǎn)是顆粒細(xì)小且粒徑均勻。除用于油漆、涂料、油墨作添加劑和牙膏、醫(yī)藥、化妝品等外,主要用作透明或淺色橡膠制品的填充補(bǔ)強(qiáng)劑。

   2.2.2生產(chǎn)氧化鎂 

   氧化鎂作為填充劑。氧化鎂也是不可缺少的耐火資料。目前,工業(yè)上廣泛應(yīng)用于橡膠、搪瓷、電線電纜等行業(yè)。此外。國(guó)內(nèi)從白云石中提取氧化鎂的新工藝有白云石循環(huán)法。

以白云石為主要原料制備特種硅鋼級(jí)氧化鎂的生產(chǎn)工藝及方法也得到發(fā)展。    另外。

   2.2.3生產(chǎn)硫酸鎂

   硫酸鎂晶體

   MgSO4?7H2O又稱瀉利鹽。硫酸鎂工業(yè)在**上發(fā)展較為迅速,應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、水泥、印染、食品等方面。目前。主要通過苦士提取或海水灘田日曬生產(chǎn)MgSO4?7H2O也有采用白云石作為原料,通過硫酸法制備MgSO4?7H2O晶體的報(bào)道。

   利用白云石制取硫酸鎂。同時(shí)可以得到副產(chǎn)品CaSO4?H2O 不只能夠得到硫酸鎂(MgSO4?7H2O晶體。

   2.2.4生產(chǎn)氫氧化鎂

   氫氧化鎂的生產(chǎn)。還可以用白云石氨化法或酸法分解白云石制得。除了通過上面生產(chǎn)氧化鎂的中間過程得到外。

   2.2.5生產(chǎn)白云石粉

   白云石經(jīng)過揀選、破碎、磨細(xì)到3251250目就成為白云石粉。白云石粉填加在天然橡膠和合成橡膠中。但造價(jià)卻低于輕鈣粉。利用白云石生產(chǎn)橡膠通用型鈣鎂粉,其橡膠性能與填加輕鈣粉的性能基本相同。作為一種新型填加劑和著色劑,可以局部或全部替代輕鈣粉和立德粉。經(jīng)表面改性的白云石粉,能使橡膠制品的補(bǔ)強(qiáng)性能大大增加。改性白云石粉是用外表改性劑對(duì)白云石粉進(jìn)行外表涂覆,然后再作填料。常用的外表改性劑有硬脂酸或硬脂酸脂、鈦酸脂、鋯鋁酸脂、混合硅烷偶聯(lián)劑等。

   改性目的改變白云石粉表面堿性。減少收縮和內(nèi)應(yīng)力,克服填料與橡膠之間的結(jié)合性能。防止裂紋擴(kuò)散,提高制品強(qiáng)度的加工性能。

   2.2.6生產(chǎn)納米碳酸鈣包覆白云石粉

   利用納米碳酸鈣包覆白云石??梢詫自剖捎跈C(jī)械破碎而形成的銳利的棱角鈍化,納米碳酸鈣是其外表修飾劑。同時(shí)使平整的晶體解理面變的粗糙,粗糙度較大的平面能使接觸角減小,同時(shí)也會(huì)更容易被偶聯(lián)劑浸潤(rùn),從而更傾向于與聚合物基體形成良好的界面粘結(jié);對(duì)于納米碳酸鈣來(lái)講,緊密的包覆在微米級(jí)粒子表面,總體尺度為微米級(jí),所以不存在分散問題,并且整個(gè)顆粒內(nèi)部為實(shí)心核,不象團(tuán)聚體那樣存在空隙,減少了缺陷的發(fā)生;納米包覆粒子具有碳酸鈣的優(yōu)點(diǎn),可拓寬其他顏色發(fā)暗的粉體的使用域;由于外表包覆的碳酸鈣是納米級(jí),所以包覆粒子的比外表積大大提高,粒子的外表能和化學(xué)活性都有所提高,使得無(wú)機(jī)填料粒子與有機(jī)高分子能更好的粘結(jié),形成良好的界面。

   2.3建材行業(yè)

   2.3.1鎂質(zhì)膠凝材料的開發(fā)

   鎂質(zhì)膠凝材料的主要原料是MgO以菱鎂礦作為原料生產(chǎn)的現(xiàn)在人們考慮采用白云石代替菱鎂礦生產(chǎn)MgO白云石(CaMg[CO3]2由CaCO3與MgCO3所組成的復(fù)鹽??煞纸獬鯩gO而CaCO3不產(chǎn)生分解。分解出的MgO作為膠凝材料的原料,790℃左右時(shí)煅燒。CaCO3作為不起化學(xué)作用的填料,而使有害組分CaO不會(huì)出現(xiàn)。然后將活性MgO與 MgCl2水溶液混合攪拌成型養(yǎng)護(hù)就能生成強(qiáng)度很高的氯氧鎂水泥制品。制造氯氧鎂水泥是白云巖的另一重要用途。這種含鎂水泥具有良好的抗壓、抗撓曲強(qiáng)度和抗腐蝕等特性。尤其是采用隔焰鍛燒白云巖制備的苛性粉,進(jìn)而配制的氯氧鎂水泥安定性更佳。含鎂水泥已被廣泛地用于地板塊、快速凝固路面鋪砌和路面裂紋裂縫的修補(bǔ)等。此外,通過煅燒白云石生成苛性白云石后,也可加工成氫氧化鎂水泥和硫酸氧化鎂水泥。這兩種非水硬性膠凝資料具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、凝結(jié)硬化快、強(qiáng)度高、粘結(jié)力強(qiáng)、彈性好、耐磨、成型方便、低耗能等優(yōu)點(diǎn),具有很高的開發(fā)和使用價(jià)值。用它可生產(chǎn)抹灰砂漿、混凝土、類似木料的菱鎂制品 鋸木板、刨花板、隔音板、絕熱板 以及人造大理石等,特別用于膠結(jié)有機(jī)資料和填充水泥制品的破損、裂縫和剝落部位。菱鎂地面磚具有木地板的彈性、韌性和保溫性能,且能防火防蛀、抗水性好、不開裂、價(jià)格廉價(jià)。由含鎂水泥(氯化鎂或硫酸鎂溶液拌合苛性白云石粉制成 作膠結(jié)料,再添加一些填料等制成。含鎂水泥中摻入10%20%添加劑(赤頁(yè)巖、粉煤灰、滑石粉或白云石粉)可克服菱鎂地面磚易翹曲變形、外表吸潮返鹵等弊病,產(chǎn)品被大量用于工業(yè)廠房,公共建筑及民用建筑的地面、墻面及柱面。

   近幾年來(lái)。促進(jìn)了硅質(zhì)白云巖的開發(fā)應(yīng)用。白云巖不只成為人造大理石、水磨(光)石的主要礦物原料,隨著建筑業(yè)地持續(xù)發(fā)展。同時(shí)一些結(jié)構(gòu)緊密、質(zhì)地細(xì)膩的白云巖還作為裝飾材、工藝材得到很快發(fā)展。據(jù)悉,以優(yōu)質(zhì)白云巖為主料燒制的鎂質(zhì)復(fù)合材,用其進(jìn)一步加工成地板磚、墻體磚及板材等新型裝飾資料,具有重量輕、強(qiáng)度大、抗老化、美觀大方等諸多特點(diǎn),深受人們青睞。以白云石為主要材料制作的裝飾欄桿、裝飾品也非常暢銷。

   2.3.2玻璃生產(chǎn)中的應(yīng)用

   2.3.2.1生產(chǎn)玻璃

   白云石和石灰石是玻璃原料中除硅砂和蘇打粉外的第三大組分。瓶罐玻璃生產(chǎn)中。加石灰石可以局部取代蘇打粉,蘇打粉是貴的組分。但會(huì)發(fā)生不良影響,而采用引入白云石中氧化鎂的方法能進(jìn)一步降低本錢。白云石在玻璃工業(yè)中還能提供氧化鈣,加入純堿—灰質(zhì)—硅質(zhì)體系,起到熔劑作用。此外,白云石還可以減少玻璃老化、阻止大氣或水分產(chǎn)生的化學(xué)侵蝕、改善黑色玻璃的可塑性、提高玻璃強(qiáng)度。

   制造玻璃加入一定量白云巖粉。提高制品的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。實(shí)踐還表明:制取低溫陶瓷、浮法玻璃配料中引入白云巖粉,可以有效降低玻璃的高溫粘度??娠@著地節(jié)約能耗,獲得很好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。玻璃、陶瓷用白云巖質(zhì)量要求一般是MgO≥19%CaO≥26%Al2O3<1%Fe2O3<0.2%

   2.3.2.2生產(chǎn)微晶玻璃

   金礦尾砂、白云石等為原料。制成微晶玻璃及鑄石板材制品,Cr2O3為成核劑。其性能指標(biāo)均優(yōu)于天然大理石及花崗巖,適于作建筑材料、化工耐腐蝕資料或冶金、采礦工業(yè)用耐磨材料,為解決環(huán)境污染問題開辟了一條有效途徑。

   2.3.3陶瓷生產(chǎn)中的應(yīng)用

   坯料及釉料中采用白云石。從而降低坯體的燒成溫度;促進(jìn)石英的溶解和莫來(lái)石的形成,引入MgO和CaCO3成分以代替滑石和方解石。MgO作用是改變混料系統(tǒng)成分。增加石英用量,減少長(zhǎng)石用量,從而增加坯體的透明度。釉料中加入白云石較添加方解石的釉不易煙熏,且很少發(fā)生析晶現(xiàn)象,此系白云石為復(fù)鹽礦物所致。白云石和泥灰?guī)r混合成的白云石灰?guī)r混合料,可以用來(lái)制取鈣長(zhǎng)石和透輝石—硅灰石熟料,適于快燒制瓷。制造墻面磚和精陶時(shí),這種熟料利息低于單獨(dú)合成的鈣—鎂化合物。

   2.4其他行業(yè)

   2.4.1農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用

   用于中和土壤中的酸性。由于臨時(shí)使用尿素一類肥料容易造成土壤呈酸性。使土壤堅(jiān)持適當(dāng)?shù)膒H值,因此可在尿素中直接加入白云石。一般能增加作物產(chǎn)量15%40%而且還可提高除草劑藥效,pH為6.06.2時(shí)除草劑效果佳。白云石還能彌補(bǔ)土壤中鎂含量損失,1.20.8um白云石微??勺杂闪鲃?dòng),用作肥料的填料能改善植物利用土質(zhì)營(yíng)養(yǎng)的條件,減少結(jié)塊,便于調(diào)節(jié)肥料配比。

   隨著煉鎂工業(yè)的發(fā)展。增加了環(huán)境負(fù)荷,越來(lái)越多的尾礦渣占用了耕地。如何綜合利用這部分資源,目前已找到較好的出路,即利用白云石冶煉金屬鎂后的尾礦生產(chǎn)鎂鉀多元復(fù)合肥。此外,據(jù)報(bào)道,還可以用白云石代替蛇紋石生產(chǎn)鈣鎂磷肥。

   2.4.2環(huán)保中的應(yīng)用

   白云石細(xì)粉可用來(lái)改善煤礦井下塵埃的飛揚(yáng)。特別是使用于從飲用水到工業(yè)用水、游泳池用水等的中和,防止及延緩煤塵爆炸。白云石粉作過濾資料用于水處理。以及除鐵、錳、硅酸鹽等用途,這方面的研究正在深入進(jìn)行中。

   2.4.3畜禽飼料中的應(yīng)用鈣、鎂均是動(dòng)物體內(nèi)所必須的營(yíng)養(yǎng)元素。減少疾病非常有益。值得注意的飼用白云巖在開發(fā)利用時(shí),畜、禽飼料中添加適量的白云巖粉(或是0.11.5mm顆粒)對(duì)于促進(jìn)動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育。一定要嚴(yán)格控制有害元素的含量。具體要求如下:Pb≤30PPMAS≤10PPMHg≤0.1PPMF≤2000PPM酸不溶物≤5%2mm磁性金屬微粒≯0.8%

   2.4.4作畜禽消毒液

   有廣泛用途的白云石。開發(fā)出對(duì)流感病毒有明顯預(yù)防效果的新材料。經(jīng)過日本鳥取大學(xué)農(nóng)學(xué)系研究小組研究。

   此次研究的白云石由用瀨電機(jī)公司提供。搖晃10分鐘后,研究人員發(fā)現(xiàn):把他研制的新資料同禽流感病毒放在一起制成0.6%濃度的溶液。病毒數(shù)會(huì)減少到原來(lái)的10萬(wàn)分之一以下。這種新材料對(duì)其他病毒亦有明顯殺傷效果,用這種新資料制成口罩,更可以抵御外來(lái)病毒。

   2.4.5涂料

   通過常用的水選、烘干、粉碎、研磨、分級(jí)等工序后。制得新型體質(zhì)顏料。其化學(xué)成分穩(wěn)定,再經(jīng)化學(xué)處理、外表處置、PH值調(diào)節(jié)、漂洗等工藝。具有耐候性、防沉性、粉末細(xì)、易分散、白度高、利息低、工藝獨(dú)特等諸多優(yōu)點(diǎn),可供各種油漆使用。生產(chǎn)的涂料具有能夠降低鈦白粉的用量、硬度大、手感好、流感好、附著強(qiáng)等特性,應(yīng)用效果好于重質(zhì)碳酸鈣。

   3結(jié)語(yǔ)

   綜上所述。并且隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,白云石是一種可以進(jìn)行多項(xiàng)開發(fā)與利用的非金屬礦產(chǎn)資源。白云石的開發(fā)、應(yīng)用已深入到社會(huì)發(fā)展的各個(gè)域,成為一種具經(jīng)濟(jì)價(jià)值的礦產(chǎn)資源。

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